一種水性納米顏料型中性筆墨水及其制備方法
一種水性納米顏料型中性筆墨水及其制備方法
Abstract
本發(fā)明涉及一種水性納米顏料型中性筆墨水及其制備方法，包括以下組分及重量百分含量：包括以下組分及重量百分含量：無樹脂型納米色漿20?40％，保濕劑10?30％，增稠劑0.1?3％，pH調(diào)節(jié)劑0.2?3％，消泡劑0.05?0.5％，潤(rùn)滑劑0.1?3％，防銹劑0.2?2％，防腐劑0.2?2％，余下為去離子水；所述無樹脂型納米色漿的平均粒徑為100?250nm。制備為：將各組分充分?jǐn)嚢杌旌暇鶆颍撆菁纯?。本發(fā)明通過采用無樹脂納米色漿使墨水具有良好的穩(wěn)定性、粘度適當(dāng)、粒子細(xì)度均勻，書寫流暢，出墨均勻，不發(fā)花；色澤鮮艷，耐曬，耐水性強(qiáng)，長(zhǎng)期存放質(zhì)量穩(wěn)定，不會(huì)出現(xiàn)分層、沉淀變質(zhì)等現(xiàn)象。制備采用砂磨機(jī)研磨，使顏料粒子粒徑達(dá)到納米級(jí)別，且操作簡(jiǎn)單，工藝合理。
Description
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明屬于精細(xì)化工領(lǐng)域，尤其涉及一種水性納米顏料型中性筆墨水及其制備方法。
背景技術(shù)
中性墨水具有書寫流暢，書寫手感舒適，字跡清晰，色澤感好，且書寫字跡耐水、耐曬、保存時(shí)間長(zhǎng)等優(yōu)點(diǎn)，已迅速被廣大消費(fèi)者所接受，市場(chǎng)份額已超過油性圓珠筆并呈快速增長(zhǎng)趨勢(shì)，雖然我國(guó)已成為中性墨水筆生產(chǎn)第一大國(guó)，但迄今為止中性墨水筆所用墨水幾乎全部依賴進(jìn)口，主要源自日本，美國(guó)，德國(guó)和韓國(guó)。
判斷中性墨水綜合性能的是流變學(xué)性能和穩(wěn)定性。流變學(xué)性能不僅與其增稠劑的種類、溶劑、溶液的濃度、電解質(zhì)強(qiáng)度、pH值、溫度等因素有關(guān)，而且與墨水調(diào)制過程中所使用的顏料色漿、各種助劑例如表面張力調(diào)節(jié)劑、pH調(diào)節(jié)劑、防腐劑和保濕劑等也有著密切關(guān)系。以上這些工藝參數(shù)、組分間的相容性及配合工藝等不僅能改變墨水的流變性能，而且直接影響墨水的穩(wěn)定性和綜合應(yīng)用性能。就是說，墨水配方技術(shù)是決定中性墨水關(guān)鍵因素。
目前國(guó)內(nèi)外大部分中性墨水中均有加聚合物水性樹脂來增墨水的存放時(shí)間，但是樹脂的存在會(huì)使中性墨水的粘性提高，流動(dòng)性變差，出墨不暢，甚至無法正常書寫。
中性墨水中最常用的色料時(shí)顏料，顏料著色劑最大的優(yōu)點(diǎn)是耐水牢度和耐光牢度。但是目前顏色墨水因其具有顆粒尺寸，而影響其滲透性，同時(shí)極易分層沉淀，造成墨水穩(wěn)定性差而不能使用。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的在于提供一種水性納米顏料型中性筆墨水及其制備方法以解決現(xiàn)有墨水粘度高、穩(wěn)定性差等問題。
為了實(shí)現(xiàn)上述的目的，采用如下的技術(shù)方案：
一種水性納米顏料型中性筆墨水，包括以下重量百分含量的組分：無樹脂型納米色漿20-40％，保濕劑10-30％，增稠劑0.1-3％，pH調(diào)節(jié)劑0.2-3％，消泡劑0.05-0.5％，潤(rùn)滑劑0.1-3％，防銹劑0.2-2％，防腐劑0.2-2％，余下為去離子水；所述無樹脂型納米色漿的平均粒徑為100-250nm；所述無樹脂型納米色漿包括以下組分及重量百分含量：顏料20-40％，分散劑3-20％，表面活性劑0.5-3％，消泡劑0.1-0.3％，余下為溶劑；所述溶劑為有機(jī)溶劑和水的混合液，所述有機(jī)溶劑包括乙二醇、丙三醇、二甘醇、聚乙二醇中的一種或多種；所述有機(jī)溶劑和水的質(zhì)量比為1：4-12。
采用納米色漿可以提高色漿的穩(wěn)定性。無樹脂型納米色漿的平均粒徑為100-250nm時(shí)可以使中性墨水保持較高的穩(wěn)定性，而且粒徑小于筆芯，不會(huì)造成出墨不暢。當(dāng)有機(jī)溶劑和水的質(zhì)量比為1：4-12時(shí)，無樹脂型納米色漿穩(wěn)定性好，色澤鮮艷，耐曬，耐水性強(qiáng)，墨水穩(wěn)定性好，長(zhǎng)期存放質(zhì)量穩(wěn)定，不會(huì)出現(xiàn)分層、沉淀變質(zhì)等現(xiàn)象。
進(jìn)一步的，所述增稠劑和所述潤(rùn)滑劑的重量比為1：1。粘度是影響中性墨水的一個(gè)重要因素。潤(rùn)滑劑的作用是減少筆頭中鋼珠的摩擦阻力。增稠劑與潤(rùn)滑劑與無樹脂型納米色漿的重量比是很重要的，它們的比例會(huì)影響到整個(gè)墨水的穩(wěn)定性，當(dāng)增稠劑和潤(rùn)滑劑的重量比為1：1時(shí)整個(gè)墨水體系的穩(wěn)定性最高。加入防銹劑的主要作用是防止筆頭長(zhǎng)時(shí)間接觸水性墨水生銹而影響筆頭的出墨情況導(dǎo)致書寫不暢。
進(jìn)一步的，所述顏料、所述分散劑和所述表面活性劑的重量比為4：1：0.2。當(dāng)處于這個(gè)比例時(shí)色漿穩(wěn)定性最高，長(zhǎng)期存放質(zhì)量穩(wěn)定，不會(huì)出現(xiàn)分層、沉淀變質(zhì)等現(xiàn)象，書寫流暢，出墨均勻，不發(fā)花。
進(jìn)一步的，所述增稠劑包括纖維素增稠劑、天然高分子及其衍生物、聚丙烯酸酯、締合型聚氨酯增稠劑中的一種或幾種混合；所述潤(rùn)滑油劑包括高級(jí)脂肪酸系表面活性劑、磷酸系表面活性劑、聚硅氧烷系表面活性劑中的一種。優(yōu)選的本發(fā)明中增稠劑可選用甲基纖維素、羥丙基甲基纖維素、羧甲基纖維素鈉、瓜爾膠、黃原膠、丙烯酸類增稠劑ASE60等其中的一種或幾種混合。選擇增稠劑與潤(rùn)滑劑是要根據(jù)整個(gè)墨水體系來選擇合適的，因?yàn)橐{(diào)整墨水到合適粘度就需要能將此墨水調(diào)整到需要的粘度的增稠劑，有些增稠劑增稠能力有限，可能增稠不到所需粘度，而且這個(gè)增稠劑和潤(rùn)滑劑對(duì)整個(gè)配方的儲(chǔ)存穩(wěn)定性會(huì)有影響，只能通過長(zhǎng)期實(shí)驗(yàn)觀察比較看哪個(gè)增稠劑潤(rùn)滑劑適于自己的配方體系。
進(jìn)一步的，所述保濕劑包括乙二醇、丙二醇、丙三醇、二甘醇、聚乙二醇、聚甘油醚中的一種或幾種混合；所述防銹劑包括苯并三唑或甲基苯并三唑中的一種；所述防腐劑包括山梨酸鉀、苯甲酸鈉、咪唑類或季銨鹽中的一種或者多種混合。
進(jìn)一步的，所述pH調(diào)節(jié)劑包括氨水、乙醇胺、三乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇中的一種或幾種混合；所述消泡劑包括機(jī)硅消泡劑和礦物油消泡劑中的一種或者多種。
進(jìn)一步的，所述顏料為黑色顏料、紅色顏料或者藍(lán)色顏料中的一種。黑色顏料為炭黑，可為德固賽4#炭黑、6#炭黑、U炭黑，三菱MA-100、MA-7炭黑，卡博特炭黑M430、M570、M120、R660R等其中的一種；紅色顏料可為顏料紅HR(PR.254紅)，顏料紅112紅，顏料紅170紅，有機(jī)顏料紅(PR.48：2)，永固紅等其中的一種；藍(lán)色顏料主要為酞青藍(lán)顏料，可為顏料藍(lán)15:3、顏料藍(lán)15:2，酞青藍(lán)BGS等其中的一種。
進(jìn)一步的，所述分散劑包括陰離子分散劑、非離子分散劑、超分散劑中的一種或幾種混合；所述分散劑包括陰離子分散劑、非離子分散劑、超分散劑中的一種或幾種混合；所述表面活性劑包括烷基酚聚氧乙烯醚、炔二醇表面活性劑、PE-100的一種或幾種混合。優(yōu)選的，分散劑可選用D-5040陰離子分散劑，TEGO740W、750W分散劑，BYK190，BYK182分散劑，德謙W30、W18、W519分散劑，超分散劑27000等其中的一種或幾種混合。
一種水性納米顏料型中性筆墨水的制備方法，主要包括以下步驟：
(1)先將分散劑溶于去離子水中，加入顏料，使之充分潤(rùn)濕，然后加入表面活性劑、有機(jī)溶劑和消泡劑充分?jǐn)嚢杌旌希?/span>
(2)將步驟(1)所得混合物加入砂磨機(jī)中研磨分散；
(3)出料過濾得到無樹脂型納米色漿；
(4)將步驟(3)所得無樹脂型納米色漿跟保濕劑、潤(rùn)滑劑、消泡劑、防銹劑、防腐劑和部分去離子水充分?jǐn)嚢杌旌暇鶆?，然后加入增稠劑、pH調(diào)節(jié)劑和剩余去離子，調(diào)節(jié)粘度為在25℃下是1000-3000厘泊與pH為7-7.5。
其中步驟(1)使用的消泡劑種類跟步驟(4)使用的消泡劑可以相同，也可以不同。
進(jìn)一步的，步驟(2)中的所述研磨球與所述混合物料的重量比為7：3；所述研磨球的粒徑為0.3-1um。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明通過采用無樹脂納米色漿和調(diào)控增稠劑與潤(rùn)滑劑的重量比，使墨水具有良好的穩(wěn)定性、并保持適當(dāng)?shù)恼扯饶Ｗ蛹?xì)度均勻。本發(fā)明的中性墨水配方合理，書寫流暢，出墨均勻，不發(fā)花；色澤鮮艷，耐曬，耐水性強(qiáng)，墨水穩(wěn)定性好，長(zhǎng)期存放質(zhì)量穩(wěn)定，不會(huì)出現(xiàn)分層、沉淀變質(zhì)等現(xiàn)象。本發(fā)明的制備采用砂磨機(jī)研磨，使顏料粒子粒徑達(dá)到納米級(jí)別，這樣制作的色漿穩(wěn)定性好且操作簡(jiǎn)單，工藝合理，對(duì)墨水以后的穩(wěn)定性起到很大作用。
具體實(shí)施方式
為使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案和優(yōu)點(diǎn)更加清楚，下面將對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步地詳細(xì)描述。
實(shí)施例1
一種炭黑水性納米顏料型中性筆墨水，包括以下組分及重量百分含量：
其中黑色色漿的平均粒徑是100nm，主要包括以下組分及重量百分含量：
黑色色漿的制備方法包括以下步驟：
(1)先將分散劑BYK190溶于去離子水中，加入德固賽4#炭黑，使之充分潤(rùn)濕，然后加入表面活性劑PE-100、乙二醇和消泡劑充分?jǐn)嚢杌旌希?/span>
(2)按照研磨球與步驟(1)所得混合物料的重量比為7：3加入砂磨機(jī)中研磨分散；其中研磨球的粒徑為0.3um；
(3)出料過濾得到無樹脂型納米的黑色色漿。
上述炭黑水性納米顏料型中性筆墨水的制備方法為：將黑色色漿跟丙三醇、潤(rùn)滑劑、消泡劑、苯并三唑、防腐劑和部分去離子水充分?jǐn)嚢杌旌暇鶆?，然后加入羧甲基纖維素鈉、三乙醇胺和剩余去離子，調(diào)節(jié)粘度為在25℃下3000厘泊與pH為7.5。
實(shí)施例2
一種紅色水性納米顏料型中性墨水，包括以下組分及重量百分含量：
其中黑色色漿的平均粒徑是250nm，包括以下組分及重量百分含量：
紅色色漿的制備方法包括以下步驟：
(1)先將分散劑DEGO740W溶于去離子水中，加入PR.254紅，使之充分潤(rùn)濕，然后加入表面活性劑PE-100、丙二醇和消泡劑充分?jǐn)嚢杌旌希?/span>
(2)按照研磨球與步驟(1)所得混合物料的重量比為7：3加入砂磨機(jī)中研磨分散；其中研磨球的粒徑為1um；
(3)出料過濾得到無樹脂型納米的紅色色漿。
上述紅色水性納米顏料型中性筆墨水的制備方法為：將紅色色漿跟二甘醇、潤(rùn)滑劑、消泡劑、苯并三唑、防腐劑和部分去離子水充分?jǐn)嚢杌旌暇鶆颍缓蠹尤階SE-60、三乙醇胺和剩余去離子，調(diào)節(jié)粘度為在25℃下1000厘泊與pH為7。
實(shí)施例3
一種藍(lán)色水性納米顏料型中性墨水，包括以下組分及重量百分含量：
其中藍(lán)色色漿的平均粒徑為200nm；包括以下組分及重量百分含量：
藍(lán)色色漿的制備方法包括以下步驟：
(1)先將分散劑BYK190溶于去離子水中，加入酞青藍(lán)BGS，使之充分潤(rùn)濕，然后加入表面活性劑PE-100、丙二醇和消泡劑充分?jǐn)嚢杌旌希?/span>
(2)按照研磨球與步驟(1)所得混合物料的重量比為7：3加入砂磨機(jī)中研磨分散；其中研磨球的粒徑為0.5um；
(3)出料過濾得到無樹脂型納米的藍(lán)色色漿。
上述藍(lán)色水性納米顏料型中性筆墨水的制備方法為：將藍(lán)色色漿跟聚乙二醇、潤(rùn)滑劑、消泡劑、苯并三唑、防腐劑和部分去離子水充分?jǐn)嚢杌旌暇鶆?，然后加入ASE-60、三乙醇胺和剩余去離子，調(diào)節(jié)粘度為在25℃下2000厘泊與pH為7.2。
實(shí)施例4
一種藍(lán)色水性納米顏料型中性墨水，包括以下組分及重量百分含量：
其中藍(lán)色色漿的平均粒徑為200nm；包括以下組分及重量百分含量：
藍(lán)色色漿的制備方法包括以下步驟：
(1)先將分散劑BYK190溶于去離子水中，加入酞青藍(lán)BGS，使之充分潤(rùn)濕，然后加入表面活性劑PE-100、丙二醇和消泡劑充分?jǐn)嚢杌旌希?/span>
(2)按照研磨球與步驟(1)所得混合物料的重量比為7：3加入砂磨機(jī)中研磨分散；其中研磨球的粒徑為0.5um；
(3)出料過濾得到無樹脂型納米的藍(lán)色色漿。
上述藍(lán)色水性納米顏料型中性筆墨水的制備方法為：將藍(lán)色色漿跟聚乙二醇、潤(rùn)滑劑、消泡劑、苯并三唑、防腐劑和部分去離子水充分?jǐn)嚢杌旌暇鶆?，然后加入ASE-60、三乙醇胺和剩余去離子，調(diào)節(jié)粘度為在25℃下2000厘泊與pH為7.2。
實(shí)施例5
一種藍(lán)色水性納米顏料型中性墨水，包括以下組分及重量百分含量：
其中藍(lán)色色漿的平均粒徑為200nm；包括以下組分及重量百分含量：
藍(lán)色色漿的制備方法包括以下步驟：
(1)先將分散劑BYK190溶于去離子水中，加入酞青藍(lán)BGS，使之充分潤(rùn)濕，然后加入表面活性劑PE-100、丙二醇和消泡劑充分?jǐn)嚢杌旌希?/span>
(2)按照研磨球與步驟(1)所得混合物料的重量比為7：3加入砂磨機(jī)中研磨分散；其中研磨球的粒徑為0.5um；
(3)出料過濾得到無樹脂型納米的藍(lán)色色漿。
上述藍(lán)色水性納米顏料型中性筆墨水的制備方法為：將藍(lán)色色漿跟聚乙二醇、潤(rùn)滑劑、苯并三唑、消泡劑、防腐劑和部分去離子水充分?jǐn)嚢杌旌暇鶆颍缓蠹尤階SE-60、三乙醇胺和剩余去離子，調(diào)節(jié)粘度為在25℃下2000厘泊與pH為7.2。
實(shí)施例6
一種藍(lán)色水性納米顏料型中性墨水，包括以下組分及重量百分含量：
其中藍(lán)色色漿的平均粒徑為200nm；包括以下組分及重量百分含量：
藍(lán)色色漿的制備方法包括以下步驟：
(1)先將分散劑BYK190溶于去離子水中，加入酞青藍(lán)BGS，使之充分潤(rùn)濕，然后加入表面活性劑PE-100、丙二醇和消泡劑充分?jǐn)嚢杌旌希?/span>
(2)按照研磨球與步驟(1)所得混合物料的重量比為7：3加入砂磨機(jī)中研磨分散；其中研磨球的粒徑為0.5um；
(3)出料過濾得到無樹脂型納米的藍(lán)色色漿。
上述藍(lán)色水性納米顏料型中性筆墨水的制備方法為：將藍(lán)色色漿跟聚乙二醇、潤(rùn)滑劑、消泡劑、苯并三唑、防腐劑和部分去離子水充分?jǐn)嚢杌旌暇鶆颍缓蠹尤階SE-60、三乙醇胺和剩余去離子，調(diào)節(jié)粘度為在25℃下2000厘泊與pH為7.2。
分別將按照實(shí)施例1-6的方法制備得到的水性納米顏料型中性墨水進(jìn)行性能測(cè)試。該墨水可在高溫60℃環(huán)境下脫帽25天，低溫-20℃下存放7天后恢復(fù)室溫書寫正常。該墨水無毒，生產(chǎn)與使用安全性環(huán)保優(yōu)越。其中實(shí)施例6中性墨水的性能是最佳的。
將按照實(shí)施例1-6的方法制備得到的水性納米顏料型中性墨水和目前市場(chǎng)上銷售的晨光的中性墨水進(jìn)行對(duì)比。對(duì)照組1、對(duì)照組2和對(duì)照組3分別是晨光的黑色、藍(lán)色和紅色中性墨水。灌裝0.6g墨水，68度傾角，以30dm/min的速度劃線，連續(xù)劃線長(zhǎng)度比較如表1所示：
表1本實(shí)施例的中性墨水與晨光的中性墨水連續(xù)劃線長(zhǎng)度的對(duì)比
| 樣品 | 連續(xù)劃線長(zhǎng)度(m) |
| 對(duì)照組1 | 548 |
| 實(shí)施例1 | 632 |
| 對(duì)照組2 | 605 |
| 實(shí)施例2 | 756 |
| 對(duì)照組3 | 858 |
| 實(shí)施例3 | 837 |
| 實(shí)施例4 | 867 |
| 實(shí)施例5 | 855 |
| 實(shí)施例6 | 878 |
從表1中可以看出，本實(shí)施例1-6得到的水性納米顏料型中性墨水的流變學(xué)性能和穩(wěn)定性優(yōu)異。
以上所揭露的僅為本發(fā)明的較佳實(shí)施例而已，當(dāng)然不能以此來限定本發(fā)明之權(quán)利范圍，因此依本發(fā)明權(quán)利要求所作的等同變化，仍屬本發(fā)明所涵蓋的范圍。
Claims (10)
Hide Dependent
Claims (10)
Hide Dependent
1.一種水性納米顏料型中性筆墨水，其特征在于，包括以下組分及重量百分含量：無樹脂型納米色漿20-40％，保濕劑10-30％，消泡劑0.05-0.5％，pH調(diào)節(jié)劑0.2-3％，增稠劑0.1-3％，潤(rùn)滑劑0.1-3％，防銹劑0.2-2％，防腐劑0.2-2％，余下為去離子水；所述無樹脂型納米色漿的平均粒徑為100-250nm；所述無樹脂型納米色漿包括以下組分及重量百分含量：顏料20-40％，分散劑3-20％，表面活性劑0.5-3％，消泡劑0.1-0.3％，余下為溶劑；所述溶劑為有機(jī)溶劑和水的混合液，所述有機(jī)溶劑包括乙二醇、丙三醇、二甘醇、聚乙二醇中的一種或多種；所述有機(jī)溶劑和水的質(zhì)量比為1：4-12。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述水性納米顏料型中性筆墨水，其特征在于，所述增稠劑和所述潤(rùn)滑劑的重量比為1：1。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述水性納米顏料型中性筆墨水，其特征在于，所述無樹脂型納米色漿中所述顏料、所述分散劑和所述表面活性劑的重量比為4：1：0.2。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述水性納米顏料型中性筆墨水，其特征在于，所述增稠劑包括纖維素增稠劑、天然高分子及其衍生物、聚丙烯酸酯、締合型聚氨酯增稠劑中的一種或幾種混合；所述潤(rùn)滑油劑包括高級(jí)脂肪酸系表面活性劑、磷酸系表面活性劑、聚硅氧烷系表面活性劑中的一種。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述水性納米顏料型中性筆墨水，其特征在于，所述保濕劑包括乙二醇、丙二醇、丙三醇、二甘醇、聚乙二醇、聚甘油醚中的一種或幾種混合；所述防銹劑包括苯并三唑或甲基苯并三唑中的一種；所述防腐劑包括山梨酸鉀、苯甲酸鈉、咪唑類或季銨鹽中的一種或者多種混合。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述水性納米顏料型中性筆墨水，其特征在于，所述pH調(diào)節(jié)劑包括氨水、乙醇胺、三乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇中的一種或幾種混合；所述消泡劑包括機(jī)硅消泡劑和礦物油消泡劑中的一種或者多種。
7.根據(jù)權(quán)利要求2所述水性納米顏料型中性筆墨水，其特征在于，所述顏料為黑色顏料、紅色顏料或者藍(lán)色顏料中的一種。
8.根據(jù)權(quán)利要求2所述水性納米顏料型中性筆墨水，其特征在于，所述分散劑包括陰離子分散劑、非離子分散劑、超分散劑中的一種或幾種混合；所述表面活性劑包括烷基酚聚氧乙烯醚、炔二醇表面活性劑、PE-100的一種或幾種混合。
9.一種根據(jù)權(quán)利要求1-8任一項(xiàng)所述水性納米顏料型中性筆墨水的制備方法，其特征在于，主要包括以下步驟：
(1)先將分散劑溶于去離子水中，加入顏料，使之充分潤(rùn)濕，然后加入表面活性劑、有機(jī)溶劑和消泡劑充分?jǐn)嚢杌旌希?/span>
(2)將步驟(1)所得混合物加入砂磨機(jī)中研磨分散；
(3)出料過濾得到無樹脂型納米色漿；
(4)將步驟(3)所得無樹脂型納米色漿跟保濕劑、消泡劑、潤(rùn)滑劑、防銹劑、防腐劑和部分去離子水充分?jǐn)嚢杌旌暇鶆颍缓蠹尤朐龀韯?、pH調(diào)節(jié)劑和剩余去離子，調(diào)節(jié)粘度為在25℃下是1000-3000厘泊與pH為7-7.5。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述制備方法，其特征在于，步驟(2)中的所述研磨球與所述混合物料的重量比為7：3；所述研磨球的粒徑為0.3-1um。
此文關(guān)鍵字：一種水性納米顏料型中性筆墨水及其制備方法
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